物理法通常又稱(chēng)氣體活化法,是將已炭化處理的原料在800 ~1000℃的高溫下與水蒸氣,煙道氣(水蒸氣、CO2、N2等的混合氣)、CO或空氣等活化氣體接觸,從而進(jìn)行活化反應(yīng)的過(guò)程。物理活化法的基本工藝過(guò)程主要包括炭化、活化、除雜、破碎(球磨)、精制等工藝,制備過(guò)程清潔,液相污染少。
在制備過(guò)程中,具有氧化性的高溫活化氣體無(wú)序碳原子及雜原子首先發(fā)生反應(yīng),使原來(lái)封閉的孔打開(kāi),進(jìn)而基本微晶表面暴露,然后活化氣體與基本微晶表面上的碳原子繼續(xù)發(fā)生氧化反應(yīng),使孔隙不斷擴(kuò)大。一些不穩(wěn)定的炭因氣化生成CO、CO2、H2和其他碳化合物氣體,從而產(chǎn)生新的孔隙,同時(shí)焦油和未炭化物等也被除去,終得到活性炭產(chǎn)品?;钚蕴堪l(fā)達(dá)的比表面積則源自中孔、大孔孔容的增加,形成的大孔、中孔和微孔的相互連接貫通。由于物理法工藝流程相對(duì)簡(jiǎn)單,產(chǎn)生的廢氣以CO2和水蒸氣為主,對(duì)環(huán)境污染較小,而且終得到的活性炭產(chǎn)品比表面積高、孔隙結(jié)構(gòu)發(fā)達(dá)、應(yīng)用范圍廣,因此范圍內(nèi)的活性炭生產(chǎn)廠家中70%以上都采用物理法生產(chǎn)活性炭。炭活化過(guò)程中產(chǎn)生大量的余熱,可滿足原料烘干、余熱鍋爐制高溫蒸汽、產(chǎn)品的洗滌烘干等所需熱能。?
物理-化學(xué)活化法
(1)物理-化學(xué)一體化制備技術(shù)
物理-化學(xué)活化法顧名思義就是結(jié)合應(yīng)用物理活化和化學(xué)活化的方法,即炭先經(jīng)化學(xué)法處理,隨后再進(jìn)一步用物理法(水蒸氣或 CO2)活化。國(guó)外研究人員通過(guò)H3PO4和CO2聯(lián)合活化法制得了比表面積高達(dá)3700m2/g 的超級(jí)活性炭,具體步驟是在85℃下先用H3PO4浸泡木質(zhì)原料,經(jīng)450℃炭化4h后再用CO2活化。將物理法和化學(xué)法聯(lián)合,利用物理法的炭化尾氣為化學(xué)法生產(chǎn)供熱,實(shí)現(xiàn)生產(chǎn)過(guò)程無(wú)燃煤消耗,同時(shí)得到物理法活性炭和化學(xué)法活性炭。?
(2)微波輔助化學(xué)活化
由于在活性炭制備過(guò)程中,傳統(tǒng)的爐膛加熱存在耗工、耗時(shí)且物料受熱不均的缺點(diǎn),因此微波的引入可以實(shí)現(xiàn)物料內(nèi)部均勻加熱,同時(shí)可方便地快速啟動(dòng)和停止,耗時(shí)比傳統(tǒng)工藝短得多。因此,微波輔助化學(xué)活化可以顯著縮短生產(chǎn)時(shí)間,從而大地提高生產(chǎn)效率,亦可降低環(huán)境污染。通常的磷酸法、氯化鋅法和氫氧化鉀活化法均可采用微波加熱,而且研究表明微波加熱法亦可得到高性能的活性炭,尤其適用于KOH活化法制備超級(jí)電容活性炭。然而微波加熱制備活性炭仍處于實(shí)驗(yàn)階段,主要原因是設(shè)備投資大,能耗高。?
(3)催化活化
金屬類(lèi)催化劑在含碳原料表面可形成活性點(diǎn),降低炭與水或CO2的反應(yīng)活化能,從而降低活化溫度,提高反應(yīng)速率,形成發(fā)達(dá)的孔隙,同時(shí),金屬顆粒移動(dòng)時(shí)也會(huì)產(chǎn)生孔道。催化劑在制備超級(jí)活性炭時(shí)可以降低活化溫度,大幅提高反應(yīng)的速率,還可使制得的活性炭孔徑分布均勻。雖然催化活化法制備活性炭具有上述諸多優(yōu)勢(shì),但反應(yīng)速度過(guò)快可能會(huì)燒穿微孔壁面,從而破壞微孔結(jié)構(gòu)。?[2]